Oxidy aminu a Copeova eliminace
Oxidy aminu se připravují oxidací 3º-aminů nebo pyridinů peroxidem vodíku nebo peracidami (např.ZOOH, kde Z=H nebo acyl).
\
Oxidy aminů jsou relativně slabé báze, pKa cca 4,5, ve srovnání s mateřským aminem. Souřadná kovalentní funkce N-O je polární, přičemž kyslík je silným akceptorem vodíkových vazeb. Pokud je jeden z alkylových substituentů tvořen dlouhým řetězcem, například C12H25, je výsledný aminoxid amfoterní povrchově aktivní látkou a nachází uplatnění v šamponech a jiných jemných čisticích prostředcích.
Při zahřívání 3º-aminoxidů při teplotách 150 až 200 ºC dochází k eliminační reakci, která je komplementární k Hofmannově eliminaci. Tato reakce je známá jako Copeova eliminace. Běžně se provádí kapkovým přidáním roztoku aminoxidů do zahřáté trubice naplněné malými skleněnými kuličkami. Proud plynného dusíku proudícího kolonou odvádí těkavé alkenové produkty do chlazeného přijímače. Produktem obsahujícím dusík je hydroxylamin. Na rozdíl od Hofmannovy eliminace probíhá tato reakce koordinovanou cyklickou reorganizací, jak ukazuje následující schéma. Pro takový mechanismus mají beta-vodíkové a aminoxidové skupiny nutně syn-vztah.
Kopeho eliminace diastereomerních aminoxidů, jako jsou ty, které jsou uvedeny v příkladech č. 2 & 3 výše, poskytují důkaz syn-vztahu beta-vodíkových a aminoxidových skupin. Tyto příklady také ukazují silnou regioselektivitu upřednostňující stabilnější dvojnou vazbu.
Pyrolytické syn-eliminace
Aminoxid není jedinou funkcí, která při zahřívání podléhá unimolekulární syn-eliminaci. Chcete-li vidět příklady dalších případů, klikněte zde