Perfluoroalkylové a polyfluoroalkylové látky (PFAS)

K únikům perfluoroalkylových a polyfluoroalkylových látek (PFAS), včetně kyseliny perfluorooktanové (PFOA) a perfluorooktansulfonátu (PFOS), do životního prostředí docházelo ve výrobních zařízeních a v oblastech, kde se vodní film-k hašení uhlovodíkových požárů používala vodní pěna (AFFF). Existuje podezření, že PFAS způsobují nepříznivé účinky na lidské zdraví. V životním prostředí jsou vysoce stabilní a ze zdrojů vody se obvykle odstraňují pomocí granulovaného aktivního uhlí. Existuje potřeba technologií čištění in situ a metod čištění ex situ, které jsou nákladově efektivnější.

Související článek(y):

  • Půda &Znečišťující látky v podzemních vodách

PŘÍSPĚVEK(y): Rula Deeb, Dr. Jennifer Field, Elisabeth Hawley a Dr. Christopher Higgins

Klíčové zdroje:

  • U.S. EPA Emerging Contaminants – PFOS and PFOA Fact Sheet

Úvod

Poznatky o PFAS v životním prostředí se poprvé objevily koncem 90. let 20. století po vývoji analytických metod pro detekci ionizovaných látek. Byly podniknuty právní kroky proti zařízením na výrobu produktů PFAS v údolí řeky Západní Virginie/Ohio. V roce 2000 jediný americký výrobce PFOS souhlasil s dobrovolným ukončením výroby. Americká agentura pro ochranu životního prostředí (EPA) vydala v roce 2009 prozatímní zdravotní doporučení pro PFOA a PFOS v pitné vodě a v roce 2016 je nahradila zdravotními doporučeními. V posledních pěti letech státní regulační orgány požadovaly, aby několik bývalých výcvikových prostorů pro hasiče letectva a námořnictva provedlo průzkum lokalit na přítomnost PFAS. Výzkumné programy SERDP/ESTCP začaly v roce 2011 financovat související výzkum, protože si uvědomily potenciální dopad této problematiky pro ministerstvo obrany.

Fyzikální a chemické vlastnosti

Obrázek 1. a) Struktura perfluoroalkylové látky, PFOS, v porovnání s b) strukturou polyfluoroalkylové látky, 6:2 fluorotelomer sulfonátu (6:2 FTSA).

Ačkoli odvětví sanace životního prostředí zpočátku používalo termín „perfluorované sloučeniny“ (nebo PFC), pro jednotnou komunikaci v rámci celosvětové vědecké, regulační a průmyslové komunity byla doporučena konkrétnější terminologie PFAS. PFAS jsou fluorované látky se strukturou uhlíkového řetězce. U perfluoroalkylových látek je každý atom uhlíku v řetězci plně nasycen fluorem (pouze vazby uhlík-fluor), zatímco uhlíkový řetězec u polyfluoroalkylových látek je z větší části nasycen fluorem (vazby uhlík-fluor), ale obsahuje také vazby uhlík-vodík (obr. 1).

Nejvíce studovanými PFAS jsou PFOA a PFOS. Obě mají hydrofobní strukturu uhlíkového řetězce s osmi uhlíky, které jsou plně nasyceny atomy fluoru (tj. perfluoroalkylové látky), a hydrofilní polární funkční skupinu. Jsou tedy “ amfifilní“ a asociují s vodou a oleji. Díky této vlastnosti se staly užitečnými složkami v protipožárních pěnách a dalších povrchově aktivních látkách. Ve většině prostředí podzemních vod jsou PFOS a PFOA ve vodě rozpustné anionty. Jejich povrchově aktivní vlastnosti komplikují předpověď jejich fyzikálně-chemických vlastností, jako jsou rozdělovací koeficienty. Pevnost vazeb mezi uhlíkem a fluorem v PFAS vytváří extrémně vysokou chemickou a tepelnou stabilitu. Relevantní vlastnosti PFOS a PFOA jsou shrnuty níže (tabulka 1).

tabulka 1. Fyzikální a chemické vlastnosti PFOS a PFOA. 1Poznamenejte, že forma soli PFOA je pravděpodobněji environmentálně a toxikologicky relevantní; její vlastnosti však nejsou k dispozici. Zkratky: g/mol = gramy na mol; mg/L = miligramy na litr; oC = stupeň Celsia; mm Hg = milimetry rtuti; atm-m3/mol = metry krychlové atmosféry na mol. 2Rozpustnost vody v čištěné vodě. 3Rozpustnost vody ve sladké vodě. 4Rozpustnost vody ve filtrované mořské vodě. 5Extrapolace z měření. 6Odhad na základě vlastností aniontů. 7Hodnota poločasu rozpadu v atmosféře stanovená pro PFOA byla odhadnuta na základě dostupných údajů stanovených na základě krátkých studijních období.

Závažnost pro životní prostředí

Perfluorované látky jsou velmi stabilní, nerozkládají se a vyskytují se v celém životním prostředí po celém světě. Naproti tomu přítomnost uhlíkovodíkových skupin v polyfluoroalkylových látkách usnadňuje částečný rozklad těchto sloučenin za vzniku perfluoroalkylových sloučenin s kratším řetězcem. Stopová množství perfluorovaných látek byla zjištěna na vzdálených místech, jako je Arktida, daleko od potenciálních bodových zdrojů. Jiné studie prokázaly, že perfluorované látky s dlouhým řetězcem se bioakumulují a biomagnifikují v živé přírodě. Z tohoto důvodu mohou být obzvláště citliví volně žijící živočichové vyšší trofie, včetně ryb a ptáků. Nizozemský Národní institut pro veřejné zdraví a životní prostředí vypočítal maximální přípustnou koncentraci PFOS na 0,65 nanogramů na litr (ng/l) pro sladkou vodu na základě lidské konzumace ryb.

PFAS se obvykle vážou na játra, bílkoviny a krevní oběh. U člověka mají poločas rozpadu v rozmezí 2 až 9 let. Toxikologické studie PFOA naznačují možné vývojové nebo reprodukční účinky. PFOA i PFOS jsou podezřelé karcinogeny, ale jejich karcinogenitu americká agentura EPA dosud neklasifikovala. Mezinárodní agentura pro výzkum rakoviny (IARC) klasifikovala PFOA jako karcinogen skupiny 2B, tj. pravděpodobně karcinogenní pro člověka. Agentura U.S. EPA zveřejnila návrh referenčních dávek 30 ng/kg*den PFOS a 20 ng/kg*den PFOA (na základě nebezpečnosti bez rakoviny). V případě sanace lokalit jsou rizikovými cestami expozice požití pitné vody, konzumace ryb, dermální kontakt s vodou a (náhodné) požití nebo kontakt s kontaminovanou půdou.

Použití a potenciální zdroje do životního prostředí

Vzhledem ke svým jedinečným vlastnostem funguje mnoho PFAS jako povrchově aktivní látky nebo složky povrchových nátěrů. Jsou odolné proti skvrnám, žáruvzdorné a jsou užitečné pro nátěry povrchů, které jsou v kontaktu s kyselinami nebo zásadami. Proto jsou široce využívány v řadě průmyslových odvětví, včetně výroby koberců, textilu a kůže, chromování, fotografie, fotolitografie, výroby polovodičů, přísad do nátěrů, čisticích prostředků a insekticidů. PFAS se rovněž nacházejí v řadě spotřebitelských výrobků, včetně potravinářského papíru a obalů, nábytku, nepromokavých oděvů a kosmetiky. Přítomnost PFAS ve spotřebních výrobcích vytvořila městské pozadí koncentrace v dešťových vodách, přítoku z čistíren odpadních vod a ve výluhu ze skládek.

Jedním z nejznámějších zdrojů PFAS je AFFF, který byl ve velkém množství používán v životním prostředí při požárech, na hasičských cvičištích, při aktivaci hasicích systémů v leteckých hangárech a jiných budovách a náhodně při skladování, přepravě a každodenní manipulaci s AFFF. AFFF se běžně používal ve vojenských objektech, na letištích a v rafinériích. Formulace jsou patentované a složení AFFF se u jednotlivých výrobců liší. AFFF se však obvykle skládá z vody (60-93 %), rozpouštědel, jako je butylkarbitol (3-25 %), uhlovodíkových povrchově aktivních látek (1-12 %), jedné nebo více PFAS a dalších sloučenin (např. inhibitorů koroze, elektrolytů). Signatury PFAS různých složení AFFF mohou pomoci při forenzní identifikaci zdrojů PFAS.

Regulace

Konečné předpisy pro PFAS dosud nebyly vyhlášeny; současná kritéria pro PFAS mají obvykle podobu pokynů nebo doporučených úrovní (tabulka 2). Agentura U.S. EPA nedávno vypracovala poradní úrovně zdravotní nezávadnosti pitné vody pro PFOA a PFOS, které nahradily dříve zveřejněné předběžné hodnoty. Několik států včetně Minnesoty, Maine a New Jersey zveřejnilo screeningové hodnoty nebo prozatímní kritéria pro jednu nebo více PFAS včetně PFOS, PFOA, kyseliny perfluorobutansulfonové (PFBS), kyseliny perfluorobutanové (PFBA) a kyseliny perfluorononanové (PFNA) (tabulka 2). Kritéria pro pitnou vodu, podzemní vodu a půdu v Evropské unii byla nedávno zveřejněna v souhrnné zprávě.

Další regulační opatření omezila používání a výrobu PFAS. PFOS byla v roce 2009 přidána na seznam chemických látek podle Stockholmské úmluvy o perzistentních organických znečišťujících látkách. Téměř veškeré používání PFOS je proto v Evropě zakázáno, s některými výjimkami. Látky nebo směsi nesmí obsahovat více než 0,001 % hmotnostních PFOS (EU 757/2010). Protože v USA byla výroba PFOS v roce 2002 dobrovolně ukončena, AFFF obsahující PFOS se již nevyrábí. Americká armáda a další subjekty mají stále velké zásoby AFFF s obsahem PFOS, ačkoli se jejich používání nedoporučuje.

REGULAČNÍ ORGÁN POPIS PFOS PFOA PFBS PFBA PFNA
PITNÁ VODA (µg/l)
U.S. EPA Zdravotní doporučení pro pitnou vodu 0,07 0,07
Health Canada Screeningové hodnoty pro pitnou vodu 0.6 0,2 15 30 0,2
Maine Department of Environmental Protection Maximal Exposure Guideline 0.1
Michiganský úřad pro kvalitu životního prostředí Hodnota jakosti povrchové vody pro pitnou vodu 0.011 0,42
New Jersey Department of Environmental Protection Preliminary Health-Based Guidance Value 0.04
New Jersey Department of Environmental Protection V současné době probíhá vývoj doporučení MCL pro PFOA a PFOS 0.04
New Jersey Department of Environmental Protection Doporučení pro maximální úroveň kontaminace (MCL) na základě zdravotního stavu 0.013
Vermont Department of Health Drinking Water Health Advisory Level 0.02
PODZEMNÍ VODA (µg/l)
Minnesota Department of Health Mezní hodnota zdravotního rizika pro podzemní vodu 0,3 0.3 7 7
Illinoiská agentura pro ochranu životního prostředí Předběžné cíle sanace podzemních vod, třída I podzemních vod 0.2 0,4
Illinois Environmental Protection Agency Provizní cíle sanace podzemních vod, třída II podzemních vod 0.2 0,2
North Carolina Department of Environmental Quality Interim Maximum Allowable Concentration 1.0
New Jersey Department of Environmental Protection Interim Specific Ground Water Quality Criterion 0.01
Maine Department of Environmental Protection Remedial Action Guidelines for Residential Groundwater 0,06 0.1
Michigan Department of Environmental Quality Generická kritéria čištění a screeningové úrovně pro podzemní vody v obytných oblastech 0,12 0.089
Michigan Department of Environmental Quality Groundwater Nonresidential Generic Cleanup Criteria and Screening Levels 0.5 0.28
Texas Commission on Environmental Quality Texas Risk Reduction Program Protektivní koncentrační úrovně pro 16 PFAS pro několik různých látek. scénářů expozice (podzemní vody)
Alaska Department of Environmental Conservation Cleanup Levels 0.4 0,4
SOIL (mg/kg)
U.S. EPA Region 4 Residential Soil Screening Level 6 16
Minnesota Pollution Control Agency Industrial Soil Reference Value (.xlsx) 14 13 500
Minnesota Pollution Control Agency Residential Soil Reference Value(.xlsx) 2.1 2.1 77
Minnesota Pollution Control Agency Recreational Soil Reference Value(.xlsx) 2.6 2.5 95
Maine Department of Environmental Protection Remedial Action Guidelines for different exposure scenarios 11-.82
Texas Commission on Environmental Quality Texas Risk Reduction Program Ochranné koncentrační úrovně pro 16 PFAS. pro několik různých scénářů expozice (půda)
Alaský úřad pro ochranu životního prostředí Úroveň čištění, Arktická zóna 2.2 2.2
Alaska Department of Environmental Conservation Cleanup Level, Under 40′ Zone 1.6 1,6
Alaska Department of Environmental Conservation Cleanup Level, Over 40′ Zone 1.3 1,3
Alaska Department of Environmental Conservation Cleanup Level, Migration to Groundwater (MTGW) 0.0030 0,0017
Tabulka 2. Souhrn regulačních kritérií pro PFAS. Regulační kritéria pro PFAS se stále poměrně rychle vyvíjejí. Před použitím těchto informací zkontrolujte hypertextový odkaz, zda jsou regulační kritéria uvedená v tabulce aktuální. Některé státy mají regulační hodnoty PFAS pro podzemní vody v důsledku dohod o souhlasu (např. Západní Virginie i Ohio podepsaly dohodu o souhlasu se společností DuPont, která uvádí 0,4 µg/l jako preventivní akční úroveň pro PFOA specifickou pro danou lokalitu). Jiné státy (např. Delaware, New Hampshire, New York) přijaly prozatímní doporučené zdravotní úrovně pro PFOS a PFOA v několika vodovodních systémech podle U.S. EPA. Pensylvánie zkoumala kontaminaci PFOS spojenou se dvěma kontaminovanými studnami identifikovanými prostřednictvím programu EPA Unregulated Contaminant Monitoring Rule. Alabama se rovněž zabývala kontaminací PFAS v jednotlivých lokalitách. Aljaška provedla odběr vzorků a monitorování PFAS na několika místech.

Odběr vzorků a analytické metody

Protože PFAS jsou přítomny v několika běžných spotřebních předmětech, je třeba při odběru vzorků dbát na vyloučení kontaktu s jinými potenciálními zdroji PFAS. Většina standardních operačních postupů a pracovních plánů doporučuje vyhnout se používání komponent na bázi polytetrafluorethylenu (např. teflonu), včetně hadiček a vyložených uzávěrů lahví na vzorky. Některé také doporučují vzorkařům, aby nenosili nepromokavé bundy nebo jiné svrchní oděvy s nepromokavou vrstvou a aby se vyhýbali manipulaci s balenými potravinami, které mohou obsahovat chemické látky na bázi fluorotelomerů zvyšující nepřilnavost. Vzhledem k afinitě PFAS k rozhraní vzduch-voda a smáčivosti skla jsou lahve na vzorky obvykle z polypropylenu nebo vysokohustotního polyethylenu.

Většina komerčních laboratoří používá pro analýzu PFAS v pitné vodě modifikovanou verzi metody 537 U.S. EPA. Tato metoda se skládá z extrakce na pevné fázi a kapalinové chromatografie s tandemovou hmotnostní spektrometrií. Analyzované látky zahrnují PFOS, PFOA a obvykle 12 dalších PFAS (většinou perfluorokarboxylové kyseliny a perfluorosulfonové kyseliny) s různou délkou uhlíkového řetězce. Specializované laboratoře upravily tuto analytickou metodu pro jiné matrice než pitnou vodu, aby lépe získaly sloučeniny s kratším řetězcem nebo dosáhly nižších detekčních limitů.

Komerční laboratoře, které mohou kvantifikovat ještě širší soubor PFAS (např. ty, o nichž je známo, že jsou přítomny ve formulacích AFFF a rozkládají se za vzniku PFOA a PFOS), jsou vzácné. Analytická metoda pro detekci několika skupin prekurzorů PFAS. K dispozici je také test TOP (Total Oxidizable Precursor), hromadné měření prekurzorů, které mohou být oxidovány na perfluorokarboxyláty. Mezi další přístupy ke kvantifikaci celkového množství organického fluoru ve vzorcích vody patří emise záření gama indukovaná částicemi (PIGE) a absorbovatelný organický fluor (AOF).

Nákladová efektivita metod charakterizace lokalit s vysokým rozlišením pro PFAS je v současné době omezená kvůli nedostatku spolehlivé analytické metody, kterou lze použít v terénu jako screeningovou metodu. Několik výzkumných skupin se pokusilo navrhnout mobilní analytickou metodu připravenou k použití v terénu. Například společnost United Science LLC vyvíjí iontově selektivní elektrody pro měření PFOS na úrovni ng/l. Společnosti Geosyntec Consultants a Eurofins Eaton Analytical vyvíjejí mobilní terénní jednotku pro screening PFOS a dalších PFAS na úroveň ng/l.

Fate and Transport

Následující informace shrnují některé klíčové koncepty pro osud a transport PFAS:

  • Sorpce: PFOA i PFOS jsou při typických hodnotách pH životního prostředí anionty, ale přesto vykazují silné interakce s organickým uhlíkem v pevné fázi. Z tohoto důvodu je metoda foc-Koc pro předpověď sorpce obecně vhodná, i když to nebylo potvrzeno pro všechny PFAS. U materiálů s nízkým obsahem foc mohou být důležité interakce s minerálními fázemi, zejména s oxidy železa. V současné době se pro přesnou předpověď mobility PFAS doporučují empirické odhady sorpce specifické pro danou lokalitu.
  • Biotransformace: PFOS, PFOA a analogické sloučeniny s různou délkou řetězce jsou v životním prostředí perzistentní a snadno se nerozkládají. Polyfluorované formy se v životním prostředí částečně rozkládají, zejména pokud byly změněny podmínky (např. koncentrace rozpuštěného kyslíku, pH) pro úpravu spolusložek. Produkty rozkladu jsou však často rekalcitrantnější – rozložitelné polyfluorované formy jsou prekurzory pro PFOA, PFOS a jejich homology. Naproti tomu bylo prokázáno, že houbová degradace vede k nižší produkci perfluorokarboxylových kyselin.
  • Další účinky mikrobů: Někteří mikrobi se v přítomnosti PFOA shlukují a produkují extracelulární polymerní látky. Mikrobi také usnadňují vyluhování PFAS za metanogenních podmínek běžných na skládkách tuhého komunálního odpadu. V závislosti na podmínkách může tedy mikrobiální aktivita zvyšovat mobilitu sloučenin, jako jsou PFOS a PFOA, nebo hypoteticky mít opačný účinek tím, že zvyšuje sorpci.
  • Vliv spolukontaminantů a strategie sanace spolukontaminantů: Interakce mezi PFAS a kapalinami mimo vodnou fázi mohou zpomalit migraci PFAS. Dechlorace TCE může být inhibována PFAS a tato inhibice závisí jak na struktuře PFAS, tak. Prekurzory PFAS se rozkládaly za vzniku PFOA a dalších PFAS v bývalém hasičském výcvikovém prostoru na letecké základně Ellsworth, kde bylo k úpravě spoluspalujících látek použito několik sanačních metod, včetně extrakce zemních par, čerpání a úpravy podzemní vody, bioventilace a infuze kyslíku.

Sanace půdy a podzemní vody

Vzhledem k chemické a tepelné stabilitě PFAS a složitosti směsí PFAS je sanace půdy a podzemní vody náročná a nákladná. Stále probíhá výzkum s cílem vyvinout účinné sanační strategie.

U půdy je běžné vyhodnocovat několik možností nakládání: 1) zpracování a/nebo přímé opětovné použití na místě, 2) dočasné skladování na místě a 3) odstranění mimo místo do zařízení na zpracování nebo úpravu půdy, na licencovanou skládku nebo do spalovny. Na trhu jsou k dispozici přípravky na úpravu půdy, které stabilizují PFAS a snižují jejich vyluhování. Kritéria pro stabilizaci nebo úpravu půdy před uložením na skládku jsou velmi specifická pro danou lokalitu. Mezi další zvažované technologie odstraňování PFAS z půdy patří praní půdy a spalování.

V případě podzemních vod zahrnují možnosti nakládání s těmito látkami: 1) úprava in situ, 2) úprava ex situ a/nebo opětovné použití, reinjekce do vodonosné vrstvy nebo vypouštění do povrchových vod, dešťových vod nebo kanalizace, 3) dočasné skladování na místě a 4) odstranění mimo místo do zařízení na zpracování a odstraňování nebezpečných odpadů. Nejběžnějším přístupem k sanaci je použití technologie pump-and-treat s granulovaným aktivním uhlím, po níž následuje spalování použitého aktivního uhlí mimo lokalitu. Tato technologie se již léta používá v plném rozsahu. Granulované aktivní uhlí má však relativně nízkou kapacitu pro PFAS, zejména pokud jsou přítomny sloučeniny s kratším řetězcem. Byly provedeny testy na zlepšení sorpční kapacity různých forem granulovaného a práškového aktivního uhlí, iontoměničů a dalších sorpčních materiálů a směsí jílu, práškového aktivního uhlí a dalších sorbentů.

Další metody odstraňování PFAS ex situ zahrnují vysokotlakou membránovou úpravu pomocí nanofiltrace nebo reverzní osmózy. Membránové technologie v plnohodnotných komunálních úpravnách vody účinně odstraňují PFAS. Pro typické aplikace sanace životního prostředí má však membránová úprava vyšší náklady než aktivní uhlí a účinnost může být narušena jinými kontaminanty podzemní vody. Neutrální PFAS, jako jsou perfluoroalkylsulfonamidy, nemusí být dostatečně odstraněny.

Výzkum úpravy PFAS

Výzkum úpravy PFAS zahrnuje následující témata:

  • Sekvestrace PFAS: Sorbenty jsou zkoumány s dlouhodobým cílem použít je v bariéře in situ jako nízkonákladové, dlouhodobé řešení úpravy v kombinaci s metodou pravidelné regenerace nebo obnovy umístěného sorpčního materiálu a úpravou odpadních toků na místě pomocí chemické oxidace ex-situ (projekt ESTCP 2423). SERDP/ESTCP rovněž financoval výzkum (projekt ESTCP ER-2425), jehož cílem je testovat in situ vstřikování chemických koagulantů (např. polychloridu hlinitého, kationických polymerů) na pomoc při sorpci.
  • Proof-of-Concept for Biological Treatment: Houby byly úspěšně použity k rozkladu PFAS v laboratorních podmínkách, ale jejich udržení in situ je obtížnější. Nová práce (projekt ESTCP ER-2422) se zaměřuje na životaschopnost balení enzymů rozkládajících PFAS z dřevokazných hub do „trezorů“ (přirozeně se vyskytujících částic, které se nacházejí v široké škále mikroorganismů) a využití bioaugmentace pro rozklad in situ.
  • Pokročilé oxidační procesy: Pokročilé oxidační procesy pro PFAS zahrnují elektrochemickou oxidaci, fotolýzu a fotokatalýzu. Elektrokatalytické a katalytické přístupy využívající Ti/RuO2 a jiné anody ze směsných oxidů kovů byly použity k oxidaci PFAS v laboratoři za různých podmínek (projekt ESTCP 2424).

  • Chemická redukce in situ: Mezi zkoumané metody patří použití bezvalentních kovů/bimetalů (Pd/Fe, Mg, Pd/Mg) s jílovými mezivrstvami a defluorace za asistence ko-rozpouštědla vitaminu B12. Jeden z probíhajících projektů (projekt SERDP ER-2426) se zaměřuje na PFOS, která je rekalcitabilní vůči mnoha oxidačním procesům. Redukční technologie by mohly být použity jako první krok při remediaci PFOS a dalších PFAS.

Shrnutí

PFAS jsou přítomny v životním prostředí a představují několik výzev. Perfluoroalkylové látky jsou vysoce stabilní a mohou se biomagnifikovat v živé přírodě. Zdravotní doporučené úrovně jsou nízké, tj. koncentrace ng/l v podzemních vodách a pitné vodě. S rostoucím povědomím o PFAS a vývojem regulačních kritérií provádějí správci lokalit průzkum lokalit, zdokonalují analytické techniky a navrhují a provozují sanační systémy. Cílem výzkumu financovaného z programu SERDP/ESTCP je prokázat účinné technologie pro zpracování PFAS a zlepšit nákladovou efektivitu technologií.

  1. ^ 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8 U.S. Environmental Protection Agency, 2014. Nové kontaminující látky – perfluoroktansulfonát (PFOS) a kyselina perfluoroktanová (PFOA). Informační list. March Fact Sheet
  2. ^ Rich, N., 2016. Právník, který se stal nejhorší noční můrou společnosti DuPont. The New York Times Magazine.
  3. ^ Agentura Spojených států pro ochranu životního prostředí (U.S. EPA), 2000. EPA a 3M oznámily postupné ukončení používání PFOS. Tisková zpráva z úterý 16. května. U.S. EPA PFOS Phase Out Announcement
  4. ^ United States Environmental Protection Agency (U.S. EPA), 2016. Zdravotní doporučení pro pitnou vodu pro PFOA a PFOS. U.S. EPA Water Health Advisories – PFOA and PFOS
  5. ^ Buck, R.C., Franklin, J., Berger, U., Conder, J.M., Cousins, I.T., de Voogt, P., Jensen, A.A., Kannan, K., Mabury, S.A. and van Leeuwen, S.P., 2011. Perfluoroalkylové a polyfluoroalkylové látky v životním prostředí: terminologie, klasifikace a původ. Integrated Environmental Assessment and Management, 7(4), 513-541. doi: 10.1002/ieam.258
  6. ^ Young, C.J., Furdui, V.I., Franklin, J., Koerner, R.M., Muir, D.C. a Mabury, S.A., 2007. Perfluorované kyseliny v arktickém sněhu: nové důkazy o atmosférické tvorbě. Environmental Science & Technology, 41(10), 3455-3461. doi: 10.1021/es0626234
  7. ^ Conder, J.M., Hoke, R.A., Wolf, W.D., Russell, M.H. a Buck, R.C., 2008. Jsou PFCA bioakumulativní? Kritický přehled a srovnání s regulačními kritérii a perzistentními lipofilními sloučeninami. Environmental Science & Technology, 42(4), 995-1003. doi: 10.1021/es070895g
  8. ^ Sinclair, E., Mayack, D.T., Roblee, K., Yamashita, N. a Kannan, K., 2006. Výskyt perfluoroalkylových povrchově aktivních látek ve vodě, rybách a ptácích ze státu New York. Archives of Environmental Contamination and Toxicology, 50(3), s. 398-410. doi: 10.1007/s00244-005-1188-z
  9. ^ Benbrahim-Tallaa, L., Lauby-Secretan, B. Loomis, D., Guyton, K.Z., Grosse, Y., Bouvard, F. El Ghissassi, V., Guha, N., Mattock, H., Straif, K., 2014. Karcinogenita kyseliny perfluoroktanové, tetrafluorethylenu, dichlormethanu, 1,2-dichlorpropanu a 1,3-propan-sultonu. The Lancet Oncology, 15 (9), 924-925. doi: 10.1016/S1470-2045(14)70316-X
  10. ^ International Agency for Research on Cancer (IARC), 2016. Monografie o hodnocení karcinogenních rizik pro člověka. Seznamy klasifikací, svazky 1 až 116. List of Classifications.pdf
  11. ^ Krafft, M.P. a Riess, J.G., 2015. Vybrané fyzikálně-chemické aspekty poly-a perfluoroalkylovaných látek relevantní pro výkonnost, životní prostředí a udržitelnost – část první. Chemosphere, 129, 4-19. doi: 10.1016/j.chemosphere.2014.08.039
  12. ^ Birnbaum, L.S. a Grandjean, P., 2015. Alternativy k PFAS: Perspektivy vědy. Environmental Health Perspectives, 123(5), A104-A105. doi: 10.1289/ehp.1509944
  13. ^ Houtz, E.F., 2013. Oxidační měření prekurzorů perfluoroalkylových kyselin: Důsledky pro řízení městského odtoku a sanaci podzemních vod a půdy kontaminovaných AFFF. Doktorská disertační práce. Dostupné online na http://escholarship.org/uc/item/4jq0v5qp
  14. ^ Lang, J.R., Allred, B.M., Peaslee, G.F., Field, J.A. a Barlaz, M.A., 2016. Uvolňování per-a polyfluoroalkylových látek (PFAS) z koberců a oděvů v modelových anaerobních skládkových reaktorech. Environmental Science & Technology, 50(10), 5024-5032. doi: 10.1021/acs.est.5b06237
  15. ^ Conder, J., Deeb, R.A., Field, J.A. a Higgins, C.P., 2016. GRACast: Často kladené otázky k per- a polyfluoroalkylovým látkám (PFAS). Prezentováno 6. července. FAQs
  16. ^ Backe, W.J., Day, T.C. a Field, J.A., 2013. Zwitteriontové, kationtové a aniontové fluorované chemické látky ve vodných filmotvorných pěnových přípravcích a podzemních vodách z amerických vojenských základen pomocí nevodné velkoobjemové injekce HPLC-MS/MS. Environmental Science & Technology, 47(10), 5226-5234. doi: 10.1021/es3034999
  17. ^ Place, B.J. and Field, J.A., 2012. Identifikace nových fluorochemických látek ve vodních filmotvorných pěnách používaných americkou armádou. Environmental Science & Technology, 46(13), 7120-7127. doi: 10.1021/es301465n
  18. ^ Concawe, 2016. Osud a účinky poly- a perfluoroalkylových látek (PFAS) na životní prostředí. Zpráva č. 8/16. Report pdf
  19. ^ TerMaath, S., J. Field a C. Higgins, 2016. Per- a polyfluoroalkylové látky (PFAS): Analytické a charakterizační hranice. Webinar Series
  20. ^ Houtz, E.F., Higgins, C.P., Field, J.A. a Sedlak, D.L., 2013. Perzistence prekurzorů perfluoroalkylových kyselin v podzemních vodách a půdě zasažených AFFF. Environmental Science & Technology, 47(15), 8187-8195. doi: 10.1021/es4018877
  21. ^ Willach, S., Brauch, H.J. a Lange, F.T., 2016. Příspěvek vybraných perfluoroalkylových a polyfluoroalkylových látek k adsorbovatelnému organicky vázanému fluoru v německých řekách a ve vysoce kontaminované podzemní vodě. Chemosphere, 145, 342-350. doi:10.1016/j.chemosphere.2015.11.113
  22. ^ U.S. Environmental Protection Agency, 2015. Final report: Field deployable PFCs sensors for contaminated soil screening (Závěrečná zpráva: Senzory PFCs nasaditelné v terénu pro screening kontaminované půdy). Smlouva EPA číslo EPD14012. Report pdf
  23. ^ Deeb, R., Chambon, J., Haghani, A., and Eaton, A., 2016. Vývoj a testování analytické metody pro měření polyfluoroalkylových a perfluoroalkylových látek (PFAS) v reálném čase. Předneseno na konferenci Battelle Chlorinated Conference, Palm Springs, Kalifornie.
  24. ^ Higgins, C.P., and Luthy, R.G., 2006. Sorpce perfluorovaných povrchově aktivních látek na sedimentech. Environmental Science & Technology, 40(23), 7251-7256. doi: 10.1021/es061000n
  25. ^ 25.0 25.1 Ferrey, M.L., Wilson, J.T., Adair, C., Su, C., Fine, D.D., Liu, X. a Washington, J.W., 2012. Chování a osud PFOA a PFOS v písčitých vodonosných sedimentech. Groundwater Monitoring & Remediation, 32(4), 63-71. doi: 10.1111/j.1745-6592.2012.01395.x
  26. ^ Johnson, R.L., Anschutz, A.J., Smolen, J.M., Simcik, M.F. and Penn, R.L., 2007. Adsorpce perfluoroktansulfonátu na povrchy písku, jílu a oxidu železa. Journal of Chemical & Engineering Data, 52(4), 1165-1170. doi: 10.1021/je060285g
  27. ^ 27.0 27.1 27.2 Tseng, N., Wang, N., Szostek, B. a Mahendra, S., 2014. Biotransformace 6:2 fluorotelomerního alkoholu (6:2 FTOH) dřevokaznou houbou. Environmental Science & Technology, 48(7), 4012-4020. doi:10.1021/es4057483
  28. ^ Harding-Marjanovic, K.C., Houtz, E.F., Yi, S., Field, J.A., Sedlak, D.L. a Alvarez-Cohen, L., 2015. Aerobní biotransformace fluorotelomerního thioether amido sulfonátu (Lodyne) v mikrokosmech s příměsí AFFF. Environmental Science & Technology, 49(13), s. 7666-7674. doi: 10.1021/acs.est.5b01219
  29. ^ 29.0 29.1 McGuire, M.E., Schaefer, C., Richards, T., Backe, W.J., Field, J.A., Houtz, E., Sedlak, D.L., Guelfo, J.L., Wunsch, A. a Higgins, C.P., 2014. Důkazy o sanačními zásahy vyvolané změně podpovrchové distribuce poly-a perfluoroalkylových látek na bývalém cvičišti hasičů. Environmental Science & Technology, 48(12), 6644-6652. doi: 10.1021/es5006187
  30. ^ Weathers, T.S., Higgins, C.P. a Sharp, J.O., 2015. Zvýšená produkce biofilmu rhodokokem degradujícím toluen pozorovaná po expozici perfluoroalkylovým kyselinám. Environmental Science & Technology, 49(9), 5458-5466. doi: 10.1021/es5060034
  31. ^ Allred, B.M., Lang, J.R., Barlaz, M.A. a Field, J.A., 2015. Fyzikální a biologické uvolňování poly-a perfluoroalkylových látek (PFAS) z tuhého komunálního odpadu v anaerobních modelových skládkových reaktorech. Environmental Science & Technology, 49(13), 7648-7656. doi: 10.1021/acs.est.5b01040
  32. ^ Guelfo, J. 2013. Podpovrchový osud a transport poly- a perfluoroalkylových látek. Doktorská disertační práce, Colorado School of Mines. Thesis
  33. ^ Weathers, T.S., Harding-Marjanovic, K., Higgins, C.P., Alvarez-Cohen, L. a Sharp, J.O., 2015. Perfluoroalkylové kyseliny inhibují reduktivní dechloraci trichlorethenu potlačením dehalococcoides. Environmental Science & Technology, 50(1), 240-248. doi: 10.1021/acs.est.5b04854
  34. ^ Harding-Marjanovic, K.C., Yi, S., Weathers, T.S., Sharp, J.O., Sedlak, D.L. a Alvarez-Cohen, L., 2016. Effects of Aqueous Film-Forming Foams (AFFFs) on Trichloroethene (TCE) Dechlorination by a Dehalococcoides mccartyi-Containing Microbial Community. Environmental Science & Technology, 50(7), 3352-3361. doi: 10.1021/acs.est.5b04773
  35. ^ 35.0 35.1 Appleman, T.D., Higgins, C.P., Quinones, O., Vanderford, B.J., Kolstad, C., Zeigler-Holady, J.C. a Dickenson, E.R., 2014. Zpracování poly-a perfluoroalkylových látek v amerických plnohodnotných systémech úpravy vody. Water Research, 51, 246-255. doi: 10.1016/j.watres.2013.10.067
  36. ^ Du, Z., Deng, S., Bei, Y., Huang, Q., Wang, B., Huang, J. a Yu, G., 2014. Adsorpční chování a mechanismus perfluorovaných sloučenin na různých adsorbentech – přehled. Journal of Hazardous Materials, 274, 443-454. doi:10.1016/j.jhazmat.2014.04.038
  37. ^ Department of the Navy (DON). 2015. Prozatímní pokyny k perfluorovaným sloučeninám (PFC) / často kladené otázky. FAQs
  38. ^ Steinle-Darling, E. a Reinhard, M., 2008. Nanofiltrace pro odstraňování stopových organických kontaminantů: vliv struktury, roztoku a zanášení membrány na odmítnutí perfluorochemických látek. Environmental Science & Technology, 42 (14), 5292-5297. doi: 10.1021/es703207s
  39. ^ Crimi, M. 2014. Úpravný vlak in situ pro sanaci podzemních vod kontaminovaných perfluoroalkyly: In situ chemická oxidace sorbovaných kontaminantů (ISCO-SC), ER-2423. ER-2423
  40. ^ Simcik, M. (2014). Vývoj nového přístupu pro in situ sanaci systémů podzemních vod kontaminovaných PFC, ER-2425. ER-2425
  41. ^ Qingguo, J. H., 2013. Remediace vodonosných vrstev kontaminovaných perfluoroalkyly pomocí dvouvrstvé bariéry In-situ: laboratorní vsádková a sloupcová studie. ER-2127
  42. ^ Mahendra, S., 2014. Bioaugmentace s klenbami: nová in situ sanační strategie pro transformaci perfluoroalkylových sloučenin, SERDP, ER-2422. ER-2422
  43. ^ 43.0 43.1 Merino, N., Qu, Y., Deeb, R.A., Hawley, E.L., Hoffman, M.R a Mahendra, S., 2016. Metody rozkladu a odstraňování perfluoroalkylových a polyfluoroalkylových látek (PFAS) ve vodě. Environmental Engineering Science, 33(9), 615-649. doi:10.1089/ees.2016.0233
  44. ^ Schaefer, C., 2014. Investigating electrocatalytic and catalytic approaches for in situ treatment of perfluoroalkyl contaminants in groundwater (Zkoumání elektrokatalytických a katalytických přístupů k úpravě perfluoroalkylů v podzemních vodách in situ), ER-2424. ER-2424
  45. ^ Lee, L., 2014. Kvantifikace chemické reduktivní defluorace in situ (ISCRD) perfluoroalkylových kyselin v podzemních vodách ovlivněných AFFF, ER-2426. ER-2426

Viz také

Relevantní probíhající projekty SERDP/ESTCP:

  • In situ treatment train for remediation of perfluoroalkyl contaminated groundwater: In situ chemická oxidace sorbovaných kontaminantů (ISCO-SC). Projekt SERDP/ESTCP ER-2423
  • Quantification of In Situ Chemical Reductive Defluorination (ISCRD) of perfluoroalkyl acids in groundwater impacted by AFFFs. Projekt SERDP/ESTCP ER-2426
  • Bioaugmentace pomocí klenby: Nová sanační strategie in situ pro transformaci perfluoroalkylových sloučenin. Projekt SERDP/ESTCP ER-2422
  • Investigating Electrocatalytic and Catalytic Approaches for In Situ Treatment of Perfluoroalkyl Contaminants in Groundwater (Zkoumání elektrokatalytických a katalytických přístupů pro zpracování perfluoroalkylových kontaminantů v podzemních vodách in situ). Projekt SERDP/ESTCP ER-2424
  • Vývoj nového přístupu pro in situ sanaci systémů podzemních vod kontaminovaných polyfluoruhlovodíky. Projekt SERDP/ESTCP ER-2425

.

Napsat komentář

Vaše e-mailová adresa nebude zveřejněna.