Abstract: „A Marcus free-energy correlation supports an associated pKa (Ka is the acid dissociation constant) of 3.45 +/- 0.15, which is substantially lower than the value of 6.35 that is commonly assumed on the basis of the overall carbon dioxide-to-bicarbonate equilibrium.” P.1693 prawa kolumna 2 akapit: ” użyliśmy korelacji Marcusa dotyczącej energii swobodnej dla wodnego przenoszenia protonów (ref. 19, 41) do wykreślenia całkowitej szybkości przenoszenia protonów napotkanego kompleksu w funkcji ΔpKa, zdefiniowanej jako różnica pomiędzy pKa(fotokwas w stanie S1) i pKa(sprzężony kwas akceptorowej zasady). Po skorygowaniu zmierzonej szybkości dla substytucji izotopowej D/H (ref 19), okazało się, że korelacja ta zachodzi dla pKa kwasu węglowego równego 3.45 ± 0.15, w przeciwieństwie do powszechnie stosowanego efektywnego pKa równego 6.35 dla CO2(aq)/H2O. Wynik ten wynika naturalnie z obserwacji transferu protonu do wodorowęglanu w czasie rzeczywistym w skali pikosekundowej, bez zakłócających efektów wolniejszych odwracalnych reakcji deprotonacji lub dehydratacji kwasu węglowego.”

.