Óxidos de Aminas e a Eliminação do Cabo
Óxidos de Aminas são preparados oxidando 3º-aminas ou piridinas com peróxido de hidrogénio ou perácidos (e.g. ZOOH, onde Z=H ou acyl).
Óxidos de aminas são bases relativamente fracas, pKa ca. 4.5, comparadas com a amina mãe. A função coordenada N-O covalente é polar, sendo o oxigênio um poderoso aceito de ligação de hidrogênio. Se um dos substitutos alquílicos consiste de uma cadeia longa, como o C12H25, o óxido de amina resultante é um surfactante anfotérico e encontra uso em xampus e outros agentes de limpeza suave.
Uma reação de eliminação, complementar à eliminação de Hofmann, ocorre quando os óxidos de 3ª-amina são aquecidos a temperaturas de 150 a 200 ºC. Esta reação é conhecida como Cope Elimination Elimination. É normalmente realizada através da adição de uma solução de óxido de amina, gota a gota, a um tubo aquecido embalado com pequenos grânulos de vidro. Um fluxo de gás nitrogênio que flui através da coluna transporta os produtos alcenos voláteis para um recipiente refrigerado. O produto que contém nitrogênio é uma amina hidroxila. Ao contrário da eliminação de Hofmann, esta reacção ocorre através de uma reorganização cíclica concertada, como mostra o diagrama seguinte. Para tal mecanismo, os grupos beta-hidrogênio e óxido de amina têm necessariamente uma sinrelação.
A eliminação de óxidos de amina diastereoméricos, como os mostrados nos exemplos #2 & 3 acima, fornecem prova da sinrelação dos grupos beta-hidrogênio e óxido de amina. Estes exemplos também demonstram uma forte regiolectividade favorecendo a dupla ligação mais estável.
Sinefalinações pirolíticas
Os óxidos de amina não são as únicas funções que sofrem uma sin-eliminação unimolecular no aquecimento. Para ver exemplos de outros casos Clique Aqui