Oxizii de amină și eliminarea Cope
Oxizii de amină se prepară prin oxidarea a 3º-aminelor sau piridinelor cu peroxid de hidrogen sau peracide (de ex.ex. ZOOH, unde Z=H sau acil).
\
Oxizii de amină sunt baze relativ slabe, pKa cca. 4,5, în comparație cu amina mamă. Funcția covalentă coordonată N-O este polară, oxigenul fiind un puternic acceptor de legături de hidrogen. Dacă unul dintre substituenții alchilici constă într-un lanț lung, cum ar fi C12H25, oxidul de amină rezultat este un surfactant amfoteric și își găsește utilizarea în șampoane și alți agenți de curățare blânzi.
O reacție de eliminare, complementară eliminării Hofmann, are loc atunci când oxizii de 3º-amină sunt încălziți la temperaturi cuprinse între 150 și 200 ºC. Această reacție este cunoscută sub numele de eliminare Cope. Se realizează în mod obișnuit prin adăugarea picătură cu picătură a unei soluții de oxid de amină într-un tub încălzit, umplut cu mici bile de sticlă. Un curent de azot gazos care curge prin coloană transportă produsele volatile ale alchenelor către un receptor răcit. Produsul care conține azot este o hidroxilamină. Spre deosebire de eliminarea Hofmann, această reacție are loc printr-o reorganizare ciclică concertată, așa cum se arată în următoarea diagramă. Pentru un astfel de mecanism, grupele beta-hidrogen și oxid de amină au în mod necesar o relație de sinergie.
Eliminarea prin copiere a oxizilor de amină diastereomerici, cum ar fi cei prezentați în exemplele #2 & 3 de mai sus, furnizează dovada relației de sinergie dintre grupele beta-hidrogen și oxid de amină. Aceste exemple demonstrează, de asemenea, o regioselectivitate puternică care favorizează legătura dublă mai stabilă.
Sin-eliminări pirolitice
Oxizii de amină nu sunt singurele funcții care suferă o sin-eliminare unimoleculară la încălzire. Pentru a vedea exemple de alte cazuri apăsați aici