Premier pKa de l’acide carbonique

Abstract : « Une corrélation d’énergie libre de Marcus soutient un pKa associé (Ka est la constante de dissociation de l’acide) de 3,45 +/- 0,15, ce qui est sensiblement inférieur à la valeur de 6,35 qui est communément supposée sur la base de l’équilibre global dioxyde de carbone-bicarbonate. » P.1693 colonne de droite 2ème paragraphe : « Nous avons utilisé la corrélation de l’énergie libre de Marcus pour le transfert de protons en milieu aqueux (réf. 19, 41) pour tracer le taux global de transfert de protons du complexe de rencontre en fonction de ΔpKa, défini comme la différence entre pKa (photoacide dans l’état S1) et pKa (acide conjugué de la base acceptante). Après avoir corrigé le taux mesuré pour la substitution isotopique D/H (réf. 19), nous avons constaté que la corrélation est valable pour un pKa de l’acide carbonique de 3,45 ± 0,15, par opposition au pKa effectif largement utilisé de 6,35 pour CO2(aq)/H2O. Ce résultat découle naturellement de l’observation en temps réel du transfert de protons vers le bicarbonate à l’échelle de temps de la picoseconde, sans effets d’interférence provenant de réactions de déprotonation ou de déshydratation réversibles plus lentes de l’acide carbonique »

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