Primer pKa del ácido carbónico

Resumen: «Una correlación de energía libre de Marcus apoya un pKa asociado (Ka es la constante de disociación del ácido) de 3,45 +/- 0,15, que es sustancialmente más bajo que el valor de 6,35 que se asume comúnmente sobre la base del equilibrio general de dióxido de carbono a bicarbonato.» P.1693 columna derecha 2º párrafo: «utilizó la correlación de energía libre de Marcus para la transferencia acuosa de protones (refs 19, 41) para trazar la tasa global de transferencia de protones del complejo de encuentro en función de ΔpKa, definida como la diferencia entre pKa(fotoácido en estado S1) y pKa(ácido conjugado de la base aceptante). Tras corregir la tasa medida para la sustitución isotópica D/H (ref. 19), se encontró que la correlación se mantiene para un pKa del ácido carbónico de 3,45 ± 0,15, frente al pKa efectivo ampliamente utilizado de 6,35 para el CO2(aq)/H2O. Este resultado se desprende naturalmente de la observación en tiempo real de la transferencia de protones al bicarbonato en la escala de tiempo de picosegundos, sin efectos de interferencia de reacciones reversibles más lentas de desprotonación o deshidratación del ácido carbónico.»

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