Abstract: “Una correlazione Marcus free-energy supporta un pKa associato (Ka è la costante di dissociazione dell’acido) di 3.45 +/- 0.15, che è sostanzialmente inferiore al valore di 6.35 che è comunemente assunto sulla base dell’equilibrio complessivo di anidride carbonica-bicarbonato.” P.1693 colonna destra 2° paragrafo: ” ha usato la correlazione dell’energia libera di Marcus per il trasferimento acquoso di protoni (rif. 19, 41) per tracciare il tasso complessivo di trasferimento di protoni del complesso dell’incontro in funzione di ΔpKa, definito come la differenza tra pKa (fotoacido in stato S1) e pKa (acido coniugato della base accettante). Dopo aver corretto il tasso misurato per la sostituzione isotopica D/H (rif. 19), abbiamo trovato che la correlazione è valida per un pKa dell’acido carbonico di 3,45 ± 0,15, in contrasto con il pKa effettivo ampiamente utilizzato di 6,35 per CO2(aq)/H2O. Questo risultato deriva naturalmente dall’osservazione in tempo reale del trasferimento di protoni al bicarbonato sulla scala temporale dei picosecondi, senza effetti di interferenza da reazioni reversibili più lente di deprotonazione o disidratazione dell’acido carbonico.”

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