Erster pKa der Kohlensäure

Abstract: „Eine Marcus-Korrelation der freien Energie unterstützt einen zugehörigen pKa-Wert (Ka ist die Säure-Dissoziationskonstante) von 3,45 +/- 0,15, der wesentlich niedriger ist als der Wert von 6,35, der üblicherweise auf der Grundlage des allgemeinen Kohlendioxid-Bicarbonat-Gleichgewichts angenommen wird.“ S.1693 rechte Spalte 2. Absatz: „Mit Hilfe der Marcus-Korrelation der freien Energie für den wässrigen Protonentransfer (Ref. 19, 41) wurde die gesamte Protonentransferrate des Begegnungskomplexes als Funktion von ΔpKa aufgetragen, definiert als die Differenz zwischen pKa (Photosäure im S1-Zustand) und pKa (konjugierte Säure der akzeptierenden Base). Nach Korrektur der gemessenen Rate um die D/H-Isotopensubstitution (Ref. 19) wurde festgestellt, dass die Korrelation für einen Kohlensäure-pKa von 3,45 ± 0,15 gilt, im Gegensatz zu dem weithin verwendeten effektiven pKa von 6,35 für CO2(aq)/H2O. Dieses Ergebnis ergibt sich natürlich aus der Echtzeitbeobachtung des Protonentransfers zu Bicarbonat auf der Pikosekunden-Zeitskala, ohne störende Effekte durch langsamere reversible Deprotonierungs- oder Dehydratisierungsreaktionen der Kohlensäure.“

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